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En general, la ionización atmosférica se define como un proceso de ionización fuera de la cámara de vacío del espectrómetro de masas. Durante las últimas dos décadas, se desarrollaron varios métodos novedosos de ionización atmosférica. Sin embargo, se pueden dividir en dos categorías principales. Una es el análisis directo en tiempo real (DART) y la otra son las modificaciones en la ionización por electrospray (ESI). Además, algunos métodos se utilizan para analizar muestras directamente sin ningún tratamiento previo. Esos métodos a menudo se denominan métodos de ionización ambiental . Muchos métodos de ionización atmosférica también se consideran ionizaciones ambientales. El DART y la ionización por electrospray de desorción son ejemplos. Sin embargo, la mayoría de los métodos de ionización atmosférica implican la necesidad de alto voltaje fuera de la cámara de vacío del espectrómetro de masas. En esta revisión, solo presentaremos brevemente la mayoría de los métodos existentes que necesitan altos voltajes. La mayor parte del esfuerzo se centrará en los métodos novedosos desarrollados recientemente que no necesitan altos voltajes. Incluyen la ionización por ultrasonidos (UI), la ionización por pulverización triboeléctrica (TeSI) y la ionización por pulverización Kelvin (KeSI). Estos métodos de ionización no necesitan ninguna fuente de alimentación externa de alto voltaje para la ionización. Tienen la ventaja de una ionización muy suave para mantener los iones biomoleculares más similares a las estructuras en fase de solución. También se analizarán algunos mecanismos relacionados.