Revista de técnicas analíticas y bioanalíticas

Abstracto

Diagnóstico de plasma mediante modelado cinético: caracterización de los efectos de la matriz durante la ICP y la espectrometría atómica de llama en términos de energía de activación de recombinación radiativa colisional: una revisión

Mark Fungayi Zaranyika y Courtie Mahamadi

La espectrometría de emisión atómica con plasma acoplado inductivamente (ICP-AES) es una de las herramientas más utilizadas y extremadamente importantes para el análisis de elementos traza en la actualidad. Sin embargo, la técnica aún sufre efectos de matriz, especialmente aquellos debidos a elementos fácilmente ionizables (EIE). La teoría actual de la espectrometría atómica supone un equilibrio térmico local (LTE), y los efectos de interferencia de EIE no se pueden explicar completamente mientras todos los electrones en el plasma se consideren equivalentes de acuerdo con la teoría LTE. Sin embargo, si se supone que las colisiones electrónicas con partículas pesadas pueden ocurrir antes o después del equilibrio térmico, entonces se puede esperar que los electrones experimenten diferentes energías de activación dependiendo de si las colisiones ocurrieron antes o después del equilibrio térmico. Este artículo revisa el trabajo reciente realizado para caracterizar los efectos de interferencia de EIE durante ICP-AES, AAS de llama y AES de llama en términos de energía de activación de recombinación radiativa por colisión ion-electrón. El trabajo se basa en un modelo de velocidad simplificado que muestra que cuando los analitos se determinan mediante espectrometría atómica en ausencia y luego en presencia de EIE como interferentes, el cambio en la energía de activación de recombinación radiativa por colisión, ΔEa, es cero cuando el sistema se ajusta a LTE. Se han estudiado varios sistemas analito-interferente, y los resultados obtenidos hasta ahora llevan a la conclusión de que la desviación de LTE resulta de colisiones que involucran electrones en el estado de difusión ambipolar. Se discuten los factores que afectan tanto a las colisiones pre-LTE como a las LTE, así como un posible mecanismo de recombinación radiativa por colisión diseñado para explicar los valores de ΔEa obtenidos.